印染常用堿劑
2002年評為無錫市高新技術(shù)企業(yè)、2007年評為江蘇省高新技術(shù)企業(yè),并通過ISO9001認(rèn)證,AAA級資信企業(yè)
定型機(jī)專業(yè)生產(chǎn)廠家無錫前洲興華機(jī)械2020年2月11日訊 針對不同活性染料染色特征和類型差異以及代堿劑的組成、性質(zhì)和性能,對比傳統(tǒng)的純堿和磷酸三鈉的化學(xué)性能和特點,代堿劑、純堿、磷酸三鈉等堿劑,在活性染料固色時的各種解析,詳細(xì)介紹各種堿劑對活性染料的作用和應(yīng)用優(yōu)勢。
作者:吳圳燚 周涼仙 潘歡曄 陳萬清
印染常用堿劑
在活性染料染色中,固著反應(yīng)使用的傳統(tǒng)堿劑是選用較為溫和的純堿、磷酸三鈉、一些代堿劑。
作為活性染料固色的專用堿劑,用于替代純堿等傳統(tǒng)堿劑。但是代堿劑在具體應(yīng)用上,由于其化學(xué)構(gòu)成、性質(zhì)、性能與傳統(tǒng)堿劑不同,形成了其各自的特點,進(jìn)而在應(yīng)用上有區(qū)別。
傳統(tǒng)堿劑的化學(xué)性能和特點
活性染料染色的固著反應(yīng)需在一定的堿性條件下進(jìn)行。堿劑的選用,傳統(tǒng)上歷來以純堿和磷酸三鈉為主,燒堿等強(qiáng)堿一般很少單獨使用。
1.純堿的堿性較溫和,它的化學(xué)特性適于活性染料染色,它的水溶液在一個比較廣的單位濃度范圍內(nèi)其pH值變化不大;磷酸三鈉也有此特性,只是它的堿性要比純堿強(qiáng)。
2.純堿在水溶液中的pH值的變化特征,與它的化學(xué)特性有關(guān)。純堿溶解于水后,和水起可逆反應(yīng),生成氫氧化鈉和碳酸氫鈉,其中碳酸氫鈉在濕和熱的條件下,會逐步釋放出二氧化碳,生成純堿和水,從而使溶液的pH值保持了相當(dāng)?shù)暮愣☉B(tài);當(dāng)遇燒堿則又生成純堿和水,因此在某些場合下又具有一種抗堿作用,故碳酸氫鈉又稱之為酸式碳酸鈉。所以,在一定單位濃度范圍內(nèi),其溶液的pH值的變化不大,這十分適合于活性染料的染色,可使染料與纖維的固著反應(yīng)過程平穩(wěn)且持續(xù)進(jìn)行。
3.磷酸三鈉的化學(xué)特性是在不同單位濃度的水溶液中,其pH值的變化,雖然影響和作用機(jī)理與純堿并非一樣,卻與純堿能異曲同工。它的堿性雖比純堿要強(qiáng),卻比燒堿弱,且在活性染料染色所適合的范圍以內(nèi),所以也常被用于染料固著反應(yīng),尤其是對pH值要求相對較高的活性染料品種。有時也根據(jù)具體品種情況,與純堿混合使用。
4.燒堿等強(qiáng)堿,由于堿性很強(qiáng),單位濃度上的微小變化,也會使pH值的變動明顯,并且由于缺乏純堿、磷酸三鈉那樣的緩沖性能,雖然達(dá)到指定pH值時的用量很少,除了極少數(shù)染料品種外,它與大多數(shù)活性染料品種的染色反應(yīng)難于做到較好的協(xié)調(diào)和可控,所以,在實際大生產(chǎn)中,主要與磷酸三鈉以適當(dāng)比例混配,用于熱固型染料的某些品種,基本上不會單獨使用。倘若染浴的pH值過高(多數(shù)品種不能高于12),染料發(fā)生水解的比例將直線上升。
活性染料的染色特性與類型差異
通常,反應(yīng)性較強(qiáng)的二氯三嗪型活性染料采用純堿,反應(yīng)性較弱的一氯三嗪型活性染料則宜使用較強(qiáng)的堿劑,如磷酸三鈉、也可使用磷酸三鈉與燒堿的混合堿劑,當(dāng)然使用純堿也并非不可,只是用量要增加,這時需注意染深色時的堿花問題。有燒堿參與的話,則溫度可適當(dāng)降低。
二氯三嗪型活性染料的染浴在pH值小于9.0時,固著率很低,超過9.0后固著率開始急劇上升,在pH值達(dá)到10.0~10.5時,往往出現(xiàn)最大值。
一氯三嗪型活性染料則在pH值達(dá)到10.0時,固著率才開始明顯上升,在pH值11.0~11.5時出現(xiàn)最大值。
乙烯砜型活性染料的活潑程度介于二氯三嗪型和一氯三嗪型之間,固著浴的堿劑濃度一般可與二氯三嗪型相仿,但溫度應(yīng)比它高、比一氯三嗪低,介于二者之間。也有個別品種宜提高固著反應(yīng)溫度到一氯三嗪型染料的條件,以使得色量提高。
B型、M型等異構(gòu)雙活性基團(tuán)類型活性染料,不同牌號、不同產(chǎn)地以及不同品種,其
異構(gòu)比可能并不一樣,但均有必要考慮并照顧到一氯均三嗪和乙烯砜二者的特征,不宜過于偏向一方。固著浴溫度也可比乙烯砜型略高。
由于活性染料固著于纖維素纖維的反應(yīng)過程,首先要在一定的堿性條件下進(jìn)行,但它在反應(yīng)過程中會逐步釋放出酸來,氯代三嗪中的活性氯原子,在堿劑存在和一定條件下,易同棉纖維分子結(jié)構(gòu)中的羥基(伯醇基)起共價鍵合反應(yīng),生成纖維素醚,同時釋出鹽酸。
二氯三嗪型活性染料的活性基團(tuán)-氯代三嗪中的兩個活性氯原子,在較弱堿劑和較低溫度下,僅一個活性氯原子易同纖維素鍵合;在較高pH值和較高溫度下,則兩個活性氯原子會同時與棉纖維鍵合,形成交聯(lián)物。一氯三嗪型活性染料當(dāng)然只可能一個活性氯原子同棉纖維鍵合。
氯代三嗪中的活性氯原子,在堿劑存在和一定條件下,也易同水分子起共價鍵合反應(yīng)(水解作用),生成水解染料,同時也釋出鹽酸,部分活性染料是以β-乙烯砜硫酸酯作為活性基團(tuán)的。其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:—SO2—CH2—CH2—OSO3H
β-乙烯砜硫酸酯在堿劑存在和一定條件下,先生成乙烯砜,再同纖維素分子結(jié)構(gòu)中的羥基起加成反應(yīng),生成纖維素醚,同時釋放出硫酸。
β-乙烯砜硫酸酯在堿劑存在和一定條件下,也易同水分子起加成反應(yīng)(水解作用),生成水解染料,同時也釋放出硫酸。
釋酸現(xiàn)象會以中和反應(yīng)的方式來逐步消耗染浴中的堿,當(dāng)染浴中所存堿劑的單位濃度耗損后,一旦pH值低于固著反應(yīng)所需的最低限時,將使固著反應(yīng)變慢變?nèi)?以至最后反應(yīng)中止。
代堿的性能
代堿劑的設(shè)計與化學(xué)成分基本上都基于以下框架:
1.選用合適的強(qiáng)堿來作pH值調(diào)節(jié)用堿劑,以使得單位濃度用量可以降低到很少,但要與活性染料具有較好的協(xié)調(diào)性。
代堿與純堿對染料二次上染的影響差異
在實際應(yīng)用中,代堿劑類固色專用堿劑對于染料和促染電解質(zhì)的使用量均較少的淺色,發(fā)現(xiàn)染料的二次上染相比于純堿都有所降低-這應(yīng)是代堿劑的結(jié)構(gòu)組成所引發(fā)的。
代堿劑的強(qiáng)堿組分,使得染浴在達(dá)到固著反應(yīng)所需的相同pH值時,染浴中堿類物質(zhì)的總質(zhì)量要比純堿有極大幅度的減少。這從使用操作、貯運成本、染后水洗等方面來講,應(yīng)該說是大家所樂意接受的優(yōu)點。但另一方面同時使得可供于生成電解質(zhì)的物質(zhì)來源亦相應(yīng)大幅度的減少,當(dāng)可生成電解質(zhì)的物質(zhì)量明顯低于原純堿的參數(shù)值時,必將使染料的二次上染比純堿要相應(yīng)降低。尤其是淺色,染色浴中電解質(zhì)的最終總含量濃度值較低,故視情況而定,可再補(bǔ)加適量的電解質(zhì)。另外,由于淺色的染料用量絕對值小,也可換一個角度,采用增加適量染料的方法。
染中色時,隨著染色浴中促染電解質(zhì)的添加,以及染料用量相應(yīng)上升,代堿劑與純堿的二次上染差異逐步減小。
而在深色上,在電解質(zhì)用量達(dá)到30 g/L以后,則基本上不存在差異(在實際染色中,一般均高于30 g/L過量使用)。
染料的使用量(還決定了酸的來源及量),與堿類物質(zhì)共同構(gòu)成了產(chǎn)生新增電解質(zhì)的來源,加上原先染色浴中所添加的促染電解質(zhì),共同影響了染色的最終上染總量。
注意事項
2.代堿劑主要是替代了純堿等傳統(tǒng)堿劑,針對的是固著反應(yīng),染色工藝上對于溫度和時間等條件無特定要求,代堿劑的作用原理,也決定了雖與勻染問題無直接關(guān)系,但也應(yīng)將其稀釋后加入染浴。
4.由于代堿劑總用量的大為減少,并且深、中、淺色澤之間的單位濃度使用量差距相對于純堿來說要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小得多,所以計量上必須像對待稱取染料那樣高度準(zhǔn)確。
5.由于活性染料固著反應(yīng)時的釋酸現(xiàn)象,在染料用量增大時,堿劑用量應(yīng)相應(yīng)增加。然而由于染浴中染料的存在,使車間大生產(chǎn)現(xiàn)場對pH值的快速測定,易受染液色澤的干擾,其準(zhǔn)確性難于保證。
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