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  • 棉織物新型冷堆漂白生產(chǎn)工藝,試驗(yàn)效果出爐!

    發(fā)布時(shí)間:2022-04-26 點(diǎn)擊:
    定型機(jī)涂層機(jī)專業(yè)生成廠家無錫前洲興華機(jī)械2022年4月26日訊 針對(duì)棉織物傳統(tǒng)冷堆漂白工藝中雙氧水無效分解過多、織物強(qiáng)力損傷較大等問題,研究了一種新型復(fù)合冷堆氧漂體系。確定的優(yōu)化漂白工藝為:30%H2O2 105 g/L,NaOH 20 g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 15g/L,25℃堆置24 h。結(jié)果表明,新型冷堆漂白織物具有低強(qiáng)力損傷、高白度和良好的潤(rùn)濕性能,白度可達(dá)80.75,斷裂強(qiáng)力損傷僅3.72%,各項(xiàng)性能均優(yōu)于傳統(tǒng)冷堆漂白織物。


    江南大學(xué)生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 荊蘊(yùn)卓 袁久剛 范雪榮

    浙江灝宇科技有限公司 王灝潔

    江蘇瑞洋安泰新材料科技有限公司 張旭建

    南京祺格工貿(mào)實(shí)業(yè)有限公司 孫瑞凌


    關(guān)鍵詞:冷堆漂白;復(fù)合氧漂體系;雙氧水;棉織物


    雙氧水漂白工藝因加工時(shí)間短、處理織物的白度高、不易泛黃、適用性廣泛、污染小等一系列優(yōu)點(diǎn),被印染企業(yè)廣泛采用。傳統(tǒng)雙氧水漂白工藝需要在高溫(98℃)、濃堿(pH=11~12)蒸/煮的條件下處理1h才能達(dá)到漂白效果,時(shí)間長(zhǎng)、能耗大,且容易使纖維過度降解,造成嚴(yán)重的強(qiáng)力損傷。冷軋堆雙氧水漂白是一種在室溫(25℃)下漂白的技術(shù),通常通過多種助劑的協(xié)同作用,使漂白溫度降低,具有能源消耗低、設(shè)備簡(jiǎn)單、 成本低的特點(diǎn)。但傳統(tǒng)冷軋堆漂白工藝存在堿濃度較大、滲透困難、雙氧水無效分解過多、強(qiáng)力損傷稍大等問題,而且由于漂白溫度較低,雙氧水的活性會(huì)大大下降,要達(dá)到良好的漂白效果需要采用不同種類的助劑復(fù)配使用,同時(shí)漂白液還應(yīng)有較好的滲透性能。


    為在低溫狀態(tài)下保持雙氧水的活性,通常要加入適當(dāng)?shù)难跗罨瘎┗蚪饘俜旅割惔呋瘎?span style="margin:0px;padding:0px;outline:0px;max-width:100%;box-sizing:border-box !important;overflow-wrap:break-word !important;caret-color:red;">。氧漂活化劑含有羰基,其碳原子能與HOO-發(fā)生親核加成反應(yīng),生成相應(yīng)的過氧酸。過氧酸具有更高的氧化性,可以克服反應(yīng)活化能,在低溫下實(shí)現(xiàn)漂白作用,典型代表有NOBS、TBCC、TAED。金屬仿酶類催化劑是一種具有類似酶結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物,如金屬酞菁配合物、金屬卟啉配合物等。這類催化劑既具有酶微量、高效的催化性能,也具有穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu),能夠與H202作用生成具有高度氧化活性的物質(zhì),與色素底物以較溫和的條件發(fā)生反應(yīng),達(dá)到低溫漂白目的。黃益等研究了一種卟啉鐵/雙氧水低溫漂白體系,該體系中卟啉鐵中心低價(jià)的Fe2+會(huì)被H202氧化為Fe3+,并與H202作用生成具有較強(qiáng)活性的配合物[Hem]*-OOH,該配合物能夠與共軛結(jié)構(gòu)色素底物結(jié)合,生成中間體復(fù)合物,并通過內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移生成產(chǎn)物,同時(shí)配合物回到原來價(jià)態(tài),完成低溫催化漂白循環(huán)。


    對(duì)于冷軋堆漂白體系,較快的分解速率使得雙氧水無效分解量增大,導(dǎo)致棉纖維受到的損傷更大。因此,棉織物的冷軋堆雙氧水漂白體系中通常會(huì)引入穩(wěn)定劑、螯合劑、pH穩(wěn)定劑等多種功能性助劑,以控制雙氧水的分解速率。本試驗(yàn)將多種功能性漂白助劑復(fù)合使用,對(duì)純棉坯布進(jìn)行冷軋堆漂白處理,通過單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)對(duì)棉織物的漂白性能進(jìn)行分析,確定新型冷堆漂白技術(shù)的工藝參數(shù),并對(duì)比了不同漂白工藝的處理效果,研究了冷堆漂白體系中不同助劑對(duì)雙氧水穩(wěn)定性的影響及原因。

    01
    試驗(yàn)部分


    1.1材料與儀器


    織物 純棉機(jī)織坯布(140g/m2)

    藥品 30%H202、98%硫酸、KMn04、NaOH、Na2Si03(分析純,上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司),精練劑、 滲透劑JFC(工業(yè)級(jí)),低溫催化劑EA,協(xié)同增效劑MS- 3,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307,滲透劑D-52(實(shí)驗(yàn)室自制)

    儀器 AX4202ZH/E電子天平(常州奧豪斯儀器有限公司),WSB-2型數(shù)顯白度儀(上海昕瑞儀器儀表有限公司),HD026NS電子織物強(qiáng)力儀(南通宏大實(shí)驗(yàn)儀器有限公司),臥式軋車(廈門瑞比精密機(jī)械有限公司)、NB-QXJ-6D數(shù)控型超聲波清洗儀(鄭州南北儀器設(shè)備有限公司),GZX-9070MBE電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海博迅實(shí)業(yè)有限公司),DKZ系列電熱恒溫振動(dòng)水槽(上海一恒科技有限公司),HWS-250恒溫恒濕培養(yǎng)箱(常州國(guó)旺儀器制造有限公司),YG(B)871型毛細(xì)管效應(yīng)測(cè)定儀(溫州大榮紡織儀器有限公司)


    1.2棉織物漂白工藝


    1.2.1冷堆漂白工藝

    工藝流程 配制漂白工作液→純棉機(jī)織坯布→浸軋漂白工作液(二浸二軋,軋余率80%—100%)→恒溫打卷堆置→熱水洗→酸洗(醋酸1g/L,10 min)→冷水洗→烘干


    工藝處方見表1。


    表1棉織物不同類型漂白的工藝處方

    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    1.2.2傳統(tǒng)高溫漂白工藝

    參照表1工藝處方配制漂白液,傳統(tǒng)高溫漂白工藝流程曲線如下所示。

    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    1.3測(cè)試方法


    1.3.1白度

    采用WSB-2型數(shù)顯白度儀測(cè)定織物白度。先將棉織物于恒溫恒濕室放置4h以上,測(cè)試時(shí)將棉織物折疊兩層,不同的部位測(cè)4次,取平均值。


    1.3.2力學(xué)性能

    參照GB/T 3923.1-2013《紡織品 織物拉伸性能第1部分:斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率的測(cè)定(條樣法)》測(cè)定織物斷裂強(qiáng)力,測(cè)4次,取平均值。


    1.3.3吸濕性能

    參照FZ/T 01071-2008《紡織品毛細(xì)效應(yīng)的試驗(yàn)方法》,測(cè)定30 min內(nèi)液體沿布條試樣上升的高度(cm)。


    1.3.4雙氧水分解率

    采用高錳酸鉀滴定法測(cè)定雙氧水分解率,雙氧水分解率按式(1)計(jì)算:


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    式中:Vo一反應(yīng)初始時(shí),滴定漂白液所消耗高錳酸鉀溶液的體積

    V1一反應(yīng)進(jìn)行到某一時(shí)間點(diǎn)時(shí),滴定漂白液所消耗的高錳酸鉀溶液的體積

    02
    結(jié)果與討論


    2.1單因素試驗(yàn)


    2.1.1雙氧水質(zhì)量濃度

    雙氧水是冷堆漂白體系中最主要的漂白成分,對(duì)織物漂白效果的影響較大。設(shè)定NaOH 20 g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 30g/L,堆置時(shí)間24 h, 堆置溫度25℃,考察雙氧水質(zhì)量濃度對(duì)織物漂白效果的影響。結(jié)果如圖1所示。


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    圖1雙氧水質(zhì)量濃度對(duì)織物白度和強(qiáng)力損傷的影響


    由圖1可知,隨著雙氧水用量的增加,織物白度提高,當(dāng)雙氧水質(zhì)量濃度達(dá)105 g/L后,白度的增加開始放緩;同時(shí),織物的強(qiáng)力保留率不斷下降。雙氧水用量增加,漂白體系中的漂白成分HOO

    -

    隨之增多,提高了織物白度,但同時(shí)雙氧水無效分解的量會(huì)增加,導(dǎo)致織物強(qiáng)力損傷加重。綜合考慮,選定雙氧水的質(zhì)量濃度為105g/L。


    2.1.2堆置時(shí)間

    冷堆漂白工藝一般要求較低的溫度,故堆置時(shí)間能夠直接影響純棉織物的漂白效果。參照1.2.1節(jié)兩種冷堆漂白工藝流程,設(shè)定新型冷堆漂白的處方為:30% H202105g/L,NaOH 20 g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 30g/L,堆置溫度25℃,研究?jī)煞N工藝的堆置時(shí)間對(duì)純棉坯布的漂白效果。結(jié)果如圖2所示。


    由圖2可知,在兩種冷軋堆漂白工藝中,隨著堆置時(shí)間的延長(zhǎng),棉織物白度均逐漸提高,強(qiáng)力損傷逐漸增大,強(qiáng)力保留率逐漸減小。新型冷堆漂白工藝處理織物的白度和強(qiáng)力保留率均高于傳統(tǒng)冷堆漂白工藝,即使在長(zhǎng)時(shí)間的堆置后,前者的強(qiáng)力損傷程度尚可,后者的強(qiáng)力損傷程度較為嚴(yán)重。在堆置前24 h,織物白度的提高更為顯著;堆置24 h后,織物白度提高的程度較平緩,這是由于雙氧水會(huì)發(fā)生分解,堆置時(shí)間的延長(zhǎng)會(huì)造成H202、HOO-及活性氧的濃度減小,降低反應(yīng)效能;同時(shí),在達(dá)到一定白度后,棉纖維中殘余色素已所剩無幾,白度的提升也愈發(fā)困難。綜合考慮,新型冷堆工藝的堆置時(shí)間選定為24 h。


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    圖2堆置時(shí)間對(duì)織物白度和強(qiáng)力損傷的影響


    2.1.3堆置溫度


    一般來說,溫度對(duì)漂白效果的影響較為顯著,較高的溫度會(huì)加速漂白過程中各反應(yīng)的進(jìn)行。參照1.2.1節(jié)兩種冷堆漂白工藝,設(shè)定新型冷堆漂白的處方為:30% H20:105 g/L,NaOH 20g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 30g/L,堆置時(shí)間24 h,考察堆置溫度對(duì)冷堆漂白效果的影響。結(jié)果如圖3所示。


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    圖3堆置溫度對(duì)織物的白度和強(qiáng)力損傷的影響


    由圖3可知,新型冷堆漂白工藝的漂白效果優(yōu)于傳統(tǒng)冷堆漂白織物。隨著堆置溫度的提高,織物白度均有所提升,但強(qiáng)力保留率均有所下降。這是因?yàn)闇囟鹊奶岣呤沟皿w系中H2O2的活性增強(qiáng),分解速率和反應(yīng)速率提高,無效分解也隨之增加,最終導(dǎo)致漂白織物的白度更高、損傷更大。新型冷堆漂白織物的強(qiáng)力損傷在15℃、25℃時(shí)都較低,而其白度在25℃時(shí)略高于15℃。因此,新型冷堆工藝的堆置溫度以25℃為宜。


    值得注意的是,兩種漂白工藝在5℃時(shí)的強(qiáng)力損傷均高于15℃,推測(cè)在較低溫度的狀態(tài)下,HOO-、[O]、 HO·等漂白有效成分與色素的反應(yīng)較為緩慢,未起漂白作用的漂白成分會(huì)對(duì)纖維造成破壞,H202無效分解量的增多導(dǎo)致較低的白度和較高的強(qiáng)力損傷。


    2.2正交試驗(yàn)


    以低溫催化劑EA質(zhì)量濃度(A)、協(xié)同增效劑MS-3 質(zhì)量濃度(B)、合氧漂穩(wěn)定劑T1307質(zhì)量濃度(C)、滲透劑D-52質(zhì)量濃度(D)為影響因子,進(jìn)行4因素3水平正交試驗(yàn),探究不同助劑用量對(duì)新型冷堆漂白織物性能的影響及優(yōu)化方案,試驗(yàn)設(shè)計(jì)與結(jié)果分析見表2


    表2正交試驗(yàn)結(jié)果與分析


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    如表2所示,影響白度的因素由大到小依次為:復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307用量>滲透劑D-52用量>低溫催化劑EA用量>協(xié)同增效劑MS-3用量,優(yōu)化的方案為A2B3C3D3;影響強(qiáng)力保留率的因素由大到小依次為:復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307用量>滲透劑D-52用量>協(xié)同增效劑MS-3用量>低溫催化劑EA用量,優(yōu)化的方案為A3B3C3D2。綜合考慮漂白棉織物白度和強(qiáng)力保留率,較佳的方案為A3B3C3D2,即:30%H2O2105g/L, NaOH 20g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 15g/L。


    2.3工藝效果對(duì)比


    采用優(yōu)化的新型冷堆漂白工藝處理純棉織物,并將處理效果與傳統(tǒng)冷堆漂白工藝、傳統(tǒng)高溫漂白工藝進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如表3所示。


    表3不同漂白工藝的效果對(duì)比

    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    表3結(jié)果表明,新型冷堆漂白織物的白度均優(yōu)于傳統(tǒng)冷堆、傳統(tǒng)高溫漂白工藝,強(qiáng)力損傷較二者均明顯降低,這是新型冷堆漂白工藝中引入了多種功能性助劑協(xié)同作用的結(jié)果。協(xié)同增效劑中的活化組分使H2O2能在低溫、強(qiáng)堿的條件下發(fā)生分解,生成過氧酸;復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑中的穩(wěn)定組分能降低其分解速率,放緩反應(yīng)進(jìn)程,減少H202的無效分解;螯合組分阻滯金屬離子對(duì)H2O2的分解起促進(jìn)作用,不同助劑間的協(xié)同作用提高了織物白度,減少了強(qiáng)力損傷。由于反應(yīng)過程偏緩和,新型冷堆漂白織物的潤(rùn)濕性能較傳統(tǒng)高溫漂白織物差,但其潤(rùn)濕性能優(yōu)于傳統(tǒng)冷堆漂白織物。


    2.4冷堆漂白體系中H202的分解情況


    2.4.1漂白液的雙氧水穩(wěn)定性

    雙氧水的分解率直觀地反映了漂白液的反應(yīng)效能。試驗(yàn)配制新型冷堆漂白液、傳統(tǒng)冷堆漂白液及空白對(duì)照漂白液,測(cè)定不同時(shí)間時(shí)漂白液中H202的含量,探究不同漂白液中H202的分解情況,結(jié)果見表4。


    表4不同漂白液中H202分解率隨時(shí)間的變化

    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    如表4所示,對(duì)于未引入穩(wěn)定劑的空白對(duì)照漂白液,H202在短時(shí)間內(nèi)劇烈分解,在1h時(shí)分解率就達(dá)到41.59%,穩(wěn)定劑的存在使得漂液中H202的分解速率變緩。對(duì)于傳統(tǒng)冷堆漂白液,在12 h前,H202分解速率較為平緩,但隨著時(shí)間的延長(zhǎng),H202分解率逐漸增加,在48 h時(shí),H202分解率達(dá)到12.92%;新型冷堆漂白液的雙氧水穩(wěn)定性優(yōu)異,即使在48 h時(shí),其分解率也僅有2.42%,這得益于功能性助劑及復(fù)合穩(wěn)定劑的協(xié)同作用。


    2.4.2不同助劑對(duì)漂白液中H202分解率的影響

    基于新型冷堆漂白液優(yōu)異的雙氧水穩(wěn)定性,試驗(yàn)配制了一系列不同成分的漂白液,測(cè)定不同時(shí)間時(shí)漂白液中H202的含量,以探究不同助劑對(duì)漂白液中H202分解率的影響。不同漂白液的工藝處方如表5所示,不同漂白液中H202的分解率如圖4所示。


    表5不同漂白液的工藝處方

    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)


    由圖4可知,漂液①和空白漂液中的H202:都于很短的時(shí)間內(nèi)劇烈分解,在4h后分解趨于平緩;漂液④中的H202在12h內(nèi)大量分解,之后持續(xù)緩慢分解。


    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    圖4不同助劑對(duì)漂白液中H202分解率的影響


    在漂白液中不存在穩(wěn)定組分的情況下,H202的分解速度和程度較為顯著,這也會(huì)導(dǎo)致H202發(fā)生過量的無效分解,影響漂白織物的白度和強(qiáng)力。漂液⑤~⑧都存在一種或兩種穩(wěn)定組分,雙氧水穩(wěn)定性優(yōu)異且差異不大。其余漂液的雙氧水穩(wěn)定性從高到底分別為:新型冷堆漂液>漂液③>漂液②>傳統(tǒng)冷堆漂白液,傳統(tǒng)冷堆漂液的雙氧水穩(wěn)定性不及存在協(xié)同增效劑MS-3、復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307的漂液;漂液②的雙氧水穩(wěn)定性稍低于漂液③。可見,協(xié)同增效劑MS-3、復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307中均含有穩(wěn)定組分,但后者的穩(wěn)定效能更優(yōu)異,二者均能顯著提高漂白液中雙氧水的穩(wěn)定性。


    2.4.3反應(yīng)底物對(duì)漂白體系中H202分解率的影響

    在上述研究的基礎(chǔ)上,探究具有雙氧水穩(wěn)定效果的助劑對(duì)存在織物的漂白體系中H202分解情況的影響。選用30 cmx12 cm棉織物(約5 g)投入不同液中,測(cè)定不同時(shí)間時(shí)H202的分解率,結(jié)果如圖5所示。



    定型機(jī),涂層機(jī),地毯機(jī),地毯背膠機(jī),靜電植絨機(jī)

    圖5反應(yīng)底物對(duì)漂白體系中H202分解率的影響


    與單純的漂白液不同,當(dāng)漂白體系中存在反應(yīng)底物時(shí),漂液②中H202發(fā)生劇烈分解,最終分解量可超過空白漂液;其余三者的H202均持續(xù)緩慢分解,其中漂液③的H202分解量最大,新型冷堆漂液與傳統(tǒng)冷堆漂液次之,但三者總體趨勢(shì)相差不大。協(xié)同增效劑MS-3中的活化組分在堿性條件下能形成某種過氧酸,使得H202不斷被消耗;其次,協(xié)同增效劑MS-3中不存在螯合組分,而棉坯布可能含有微量的金屬離子(如Fe3+), 也會(huì)促進(jìn)H202的持續(xù)分解,這些因素共同導(dǎo)致了漂液②的雙氧水穩(wěn)定性較差。而漂液③中存在多種穩(wěn)定、 螯合、緩釋組分,它們能保持H202的緩慢分解。在24 h 內(nèi),存在織物的新型冷堆漂液中的H202分解率略低于傳統(tǒng)冷堆漂液,這是兩種助劑協(xié)同作用的結(jié)果,降低了雙氧水的無效分解量,織物損傷更小,這與試驗(yàn)結(jié)果一致。

    03
    結(jié)論


    (1)新型冷堆漂白工藝處理棉織物的優(yōu)化工藝條件為:30%3結(jié)論

    (1)新型冷堆漂白工藝處理棉織物的優(yōu)化工藝條件為:30% H202105g/L,NaOH 20g/L,低溫催化劑EA 10g/L,協(xié)同增效劑MS-3 10g/L,復(fù)合氧漂穩(wěn)定劑T1307 40g/L,滲透劑D-52 15 g/L,二浸二軋(軋余率80%—100%),于25℃下堆置24 h。

    (2)新型冷堆漂白織物的白度優(yōu)于傳統(tǒng)高溫漂白織物和傳統(tǒng)冷堆漂白織物,強(qiáng)力損傷與二者相比均有顯著降低,斷裂強(qiáng)力損傷僅有3.72%,其潤(rùn)濕性能較傳統(tǒng)高溫漂白織物稍差,但優(yōu)于傳統(tǒng)冷堆漂白織物。總體上看,新型冷堆漂白織物具有低強(qiáng)力損傷、高白度和良好的潤(rùn)濕性能,改善了傳統(tǒng)冷堆漂白織物的各項(xiàng)性能,同時(shí)兼具溫度低、工藝流程短、節(jié)能減排的特點(diǎn)。

    (3)對(duì)于漂白體系,較快的分解速率會(huì)使得雙氧水無效分解量增大,導(dǎo)致棉纖維受到更大的損傷。新型冷堆漂白體系中存在多種功能性組分,包括催化、活化、穩(wěn)定、螯合、漂白、pH調(diào)節(jié)等組分,各組分間的協(xié)同作用使雙氧水能在低溫被活化的同時(shí)緩慢作用于織物,減少雙氧水的無效分解,保護(hù)棉纖維不受損傷,提高漂白織物的各項(xiàng)性能。



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